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【技术资料】胶粘剂技术拓展汽车装配的新天地(三)

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日本针对初粘力小的问题,在聚氨酯结构中引入环氧树脂,成功研制出具有良好初粘性的产品。

根据目前看来,溶剂型聚氨酯胶粘剂在今后的一段时间内还将占有相当大的市场份额,今后的研究应在降低成本、水性聚氨酯的相关助剂、实现水性聚氨酯的系列化以及功能化、加强和完善对水性聚氨酯的理论和机理等方面加大研究力度。

4、国内汽车胶粘剂的应用现状

我国汽车工业在过去相当长的一段时间内发展缓慢,胶接密封技术在汽车上的应用也同样处于很低的水平,表现为汽车胶粘剂品种少,技术含量低,汽车厂家对车用胶的作用也缺乏认识。80年代以来,我国汽车工业引进了整车整机和关键零部件制造技术近70项,随着引进技术消化吸收工作的不断深入,汽车粘接与密封技术得到较快发展,各种不同用途的汽车胶粘剂如雨后春笋出现。特别是20世纪90年代以来,我国改革开放的大好形势推动了汽车工业尤其是以轿车为代表的各类乘用车的快速发展,高品质汽车对胶粘剂的需求,使该类产品在研究、生产和应用方面呈现了向高性能、多品种、系列化和专业化方向发展的态势,一些高性能高技术含量的汽车胶粘剂,如高强度预涂型微胶囊厌氧胶、湿固化聚氨酯挡风玻璃胶、双组分喷涂型水基顶棚胶等胶种的开发应用成功,标志着国内汽车用胶提高到一个崭新的水平。具有雄厚研发实力的科研院所,他们紧密联合汽车厂家,开展了一些高技术含量的汽车胶研制,为汽车行业引进车型厂家材料国产化做出积极贡献。具有较高研发水平且具相当生产规模的胶粘剂企业,他们紧靠汽车工业用胶市场,形成了各具特色的汽车胶粘剂拳头产品,为汽车行业提供了百余种粘接剂和密封胶,支持了我国汽车工业的发展,成为我国汽车胶粘剂生产的骨干企业。代表当今先进工业国家汽车用胶水平的胶粘剂合资企业,他们将国外先进的车用胶产品引进我国汽车工业用胶市场,满足了国内引进车型厂家对一些特定胶种应用的需求,促进了我国胶粘剂行业的进一步发展,也是国内汽车胶粘剂行业的重要产供厂商。具有一般研发和生产能力的诸多中、小型汽车胶粘剂生产企业,他们以自己较高的产品质量、较低的产品价位和良好的售后服务,为许多汽车厂家提供能满足一般技术要求的各自特长的车用胶产品,在国内汽车胶粘剂市场中也占有相当的份额。

近10年来,我国汽车工业的快速发展带动了相关工业的发展,汽车胶粘剂行业百花齐放百家争鸣的局面已基本形成。目前,涉及汽车整个制造过程所需的多个胶粘剂品种,如车身焊装用的点焊胶、折边胶、减振胶,车身涂装用的焊缝密封胶,抗石击涂料、隔热阻尼胶板,车身内饰用的顶棚胶,丁基胶带、风挡玻璃胶,发动机和车桥等平面密封用的各类液态密封胶,螺纹件锁固或密封用的各类厌氧胶,汽车零部件用的刹车蹄片胶,车灯密封胶,滤清器滤芯胶以及制造工艺所需的各种型砂粘结剂、模具胶和喷漆保护胶带等等,国内基本上都有相应的产品,从而为汽车厂家提供了较为广阔的选用空间。

目前,涉及汽车整个制造过程所需的5大类胶种,即车身、内饰、发动机、底盘零部件以及汽车制造工艺用胶的品种,如车身磷化处理前用的点焊密封胶、折边胶、增强防振胶和车身中涂前用的焊缝密封胶、抗石击涂料、隔热阻尼胶板和指压密封胶,车身内饰用的顶棚胶、丁基密封胶带,发动机平面密封用各类液态密封胶,螺纹件锁固密封用各种厌氧胶,零部件用的刹车蹄片胶、车灯密封胶、滤清器滤芯胶以及制造工艺所用的各种压敏胶带等等,国内基本上都有相应的产品。现在就整个汽车行业来说,汽车胶粘剂的应用,无论是用胶品种,还是使用部位以及单车平均用量均已接近世界先进水平。但是还应当看到,国产胶粘剂品种虽然发展很快,但仍未能完全满足汽车工业使用的特殊要求。其表现是胶粘剂品种不全,有的产品性能尚有差距,质量不够稳定,产品没有形成系列化、标准化,部分品种和原材料还需进口。此外,国内相关行业对汽车工业所需的专用涂胶设备的研制远远落后于汽车胶粘剂品种的开发,在某种程度上限制了优异胶种的推广应用或良好性能的体现。

5、汽车胶粘剂的研究和应用

汽车制造向节能、环保、安全舒适、低成本长寿命发展的趋势对汽车胶粘剂的使用性能和工艺性能提出了越来越高的要求。国内外几种主要汽车胶粘剂的研究和应用情况如下。

汽车折边胶。折边胶作为一种车用结构胶,主要用于车门、发动机罩盖和行李箱盖板的内外折边部的粘接,取代原有的点焊结构。折边胶主要品种有环氧树脂类、聚氯乙烯类、聚丙烯酸酯类3种类型。环氧树脂类折边胶粘接强度高,受热分解时无腐蚀性气体放出,综合性能好,是目前国内外汽车厂家应用最多,也是人们对其进行性能改进研究最多的一类结构胶。环氧树脂类折边胶国产化品种较多,这些品种基本上都是按照相关汽车厂家引进车型的技术要求进行开发研制的。为了制得适用于南汽依维柯车型要求的半结构型折边胶,晨光化工研究院采用聚氨酯改性环氧树脂的技术路线,将制取的互穿网络聚合物EPU作为胶料的基材,按不同配比制得不同粘接强度和伸长率的汽车用半结构胶。同时还研制了既能对预聚体的NCO基起作用,又能降低双氰胺固化剂分解温度,配胶后作双氰胺促进剂,在常温下可长期贮存,而在150~180℃又能迅速固化的固化促进剂ICN,研制的CA-3、CA-4半结构胶的性能达到意大利油漆公司的同类产品水平。

东风汽车公司在轻型车车门折边胶的开发应用中,采用端羧基丁腈橡胶改性环氧树脂的方法,合成具有较高活性的嵌段共聚物预聚体并以此为基材成分,调整其他配合剂,研制出具有良好触变性、油面附着性、低温流动性和高强度(剪切强度>20MPa)及较高韧性(T形剥离强度>30N.cm-1)的折边胶,其综合性能与美国PPG公司的同类产品CorabondHC7707折边胶相当。为提高工件折边部位胶粘剂的填充率和降低胶料的预固化温度,日本研制出“模拟固化”或“假固化”的环氧折边胶。其方法是在环氧树脂中加入具有一定形状的固体丙烯酸酯粉末,这种固体粉末在112~115℃的较低温度下膨胀形成胶化薄膜,在环氧树脂还未反应时形成“假固化”。为了减轻汽车质量,汽车用钢板在尽可能地减薄。传统的感应加热固化折边胶在较高的预固化温度下可能会导致薄钢板组件变形,而能在较低感应加热温度下固化的单组分环氧树脂类折边胶又存在贮存期较短的问题。由美国最新开发的一种低温感应固化环氧树脂折边胶成功地解决了上述问题。其特点是在环氧树脂基材中加入一种改性胺固化剂,这种改性胺的活化温度远低于标准的双氰胺/脲固化体系,在较低的感应加热温度下(此温度远低于导致钢板发生形变的温度)胶料便可实现预固化,并呈现出对电镀锌钢板、热浸镀锌钢板和铝合金钢板等材料的良好粘接特性。

顶棚胶粘剂。顶棚胶粘剂是指车身内饰软质或硬质顶棚材料粘接用胶。软质顶棚由PVC表皮材料或织物与PU软泡塑料复合而成,硬质顶棚由瓦楞纸与毛毡等材料制做。长期以来,车身软质顶棚的粘接用胶是溶剂型氯丁橡胶类胶粘剂,这类胶粘剂初粘性好,胶层柔韧,常态粘接强度较高,适合汽车流水线生产使用,但胶中有毒溶剂污染环境、损害工人健康且存在火灾隐患,溶剂对PVC表皮内增塑剂易引起PVC折皱或变色而影响美观;另外,胶层耐热性差易引起顶棚脱落。开发能克服这些弊端的水基顶棚胶为汽车制造厂所期望。

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